AuNRs-mPEG5000(808nm,甲氧基聚乙二醇修饰金纳米棒,应用特性

AuNRs-mPEG5000(808nm,甲氧基聚乙二醇修饰金纳米棒,应用特性

AuNRs-mPEG5000(808 nm)是一类表面功能化的金纳米棒(Gold Nanorods, AuNRs)纳米材料,常用于生物成像、光热治疗(Photothermal Therapy, PTT)、药物递送和多模态纳米平台构建。其名称中“AuNRs”指金纳米棒,“mPEG5000”指分子量约 5000 Da 的甲氧基聚乙二醇(methoxy-PEG),通过表面修饰改善金纳米棒的水溶性、生物相容性和循环稳定性。808 nm 表示其纵向表面等离子体共振(Longitudinal Surface Plasmon Resonance, LSPR)吸收峰在近红外波段,适合光热治疗和生物成像应用。以下从定义、结构特点、合成原理及纯化过程进行详细阐述。

一、定义与基本概念

定义
AuNRs-mPEG5000 是一种通过表面配体修饰的金纳米棒纳米材料,纵向表面等离子体共振峰位于 808 nm 近红外区域。PEG 修饰使纳米棒具备水溶性和生物相容性,同时提供化学官能团用于药物或分子偶联。其主要功能包括光热转换、靶向药物输送和生物成像增强。

主要特点

金纳米棒核心:具有可控尺寸和长宽比,调控 LSPR 波峰至 808 nm;

PEG 修饰:提高水溶性、稳定性,减少蛋白吸附;

近红外吸收:适用于光热转换和生物成像;

表面可功能化:末端可进一步偶联药物、靶向分子或荧光探针。

应用概览

光热治疗:808 nm 激光照射下局部温升杀伤肿瘤细胞;

药物载体:表面修饰 PEG 提供偶联位点,实现靶向递送;

生物成像:近红外光吸收用于光声成像或光学成像增强;

纳米平台构建:可进一步修饰多功能分子,实现多模态应用。

二、化学结构特点

金纳米棒核心(AuNRs)

纳米棒呈长柱状结构,长径比(Aspect Ratio, AR)决定纵向 LSPR 波峰位置;

核心尺寸通常为:长度 40–60 nm,直径 10–15 nm,可通过 AR 调控 808 nm 吸收;

金表面可吸附配体或还原性分子,用于稳定和功能化。

PEG 修饰(mPEG5000)

mPEG5000 为末端甲氧基的线性 PEG 分子,分子量约 5000 Da;

通过硫醇(–SH)或胺基(–NH₂)末端与 AuNRs 表面结合;

PEG 链提供水溶性、抗蛋白吸附能力,减少免疫清除;

可作为进一步偶联药物或靶向分子的桥梁。

表面功能与光学特性

PEG 修饰后,AuNRs 表面带有柔性保护层,稳定分散在水溶液中;

光学吸收峰位于 808 nm(近红外窗口),利于光热转化和组织穿透;

高表面积和可功能化 PEG 链提供多点偶联潜力。

三、合成原理

AuNRs-mPEG5000 的制备分为两步:金纳米棒核心合成和 PEG 表面修饰。

1. 金纳米棒核心制备

(1)种子介导法(Seed-Mediated Growth)

种子制备:

还原 HAuCl₄(四氯金酸)于 CTAB(十六烷基三甲基溴化铵)水溶液中形成小金纳米颗粒(2–5 nm);

常用 NaBH₄ 作为还原剂,生成稳定的金种子溶液。

生长溶液制备:

在含 CTAB 的溶液中加入 HAuCl₄、AgNO₃ 和 Ascorbic Acid(抗坏血酸);

Ag⁺ 离子调控长径比,抗坏血酸温和还原 Au³⁺ 至 Au⁰;

向生长溶液中加入种子溶液,促使金原子在种子表面定向生长形成纳米棒。

关键控制参数:

CTAB 浓度:影响表面稳定性和形貌;

Ag⁺ 浓度:调控纵向生长,决定纵向 LSPR 波峰位置;

抗坏血酸浓度与温度:影响生长速率和尺寸均匀性。

2. PEG 表面修饰

将 mPEG5000-SH(硫醇末端 PEG)加入 AuNRs 水溶液;

硫醇末端与金表面形成 Au–S 键,实现稳定共价吸附;

经过一定时间(通常 12–24 小时)充分修饰后,PEG 链形成致密保护层;

PEG 链长度及覆盖密度影响分散性、生物相容性及后续偶联效率。

四、纯化过程

去除多余试剂

PEG 修饰后残余 CTAB、未反应 PEG 及小分子杂质通过离心或透析去除;

离心条件一般为 8000–12000 rpm,分离出沉淀的 PEG 修饰 AuNRs;

用水或 PBS 洗涤 2–3 次,提高纯度和生物相容性。

溶液稳定化

重悬于去离子水或生理缓冲液中;

调整 pH 及离子强度以保持分散稳定;

冷藏或 4°C 避光保存,防止聚集或氧化。

质量控制

粒径及形貌:透射电子显微镜(TEM)观察长径比和均一性;

光学性质:紫外-可见光谱(UV-Vis)确认 808 nm LSPR 峰;

表面修饰:傅里叶变换红外光谱(FTIR)或 XPS 确认 PEG 修饰;

分散性与稳定性:动态光散射(DLS)测量水溶液粒径分布及 Zeta 电位。

五、应用特性

光热治疗(PTT)

808 nm 激光照射下 AuNRs 吸收能量转化为热能;

可在局部产生热效应,实现靶向肿瘤杀伤;

PEG 修饰增强血液循环时间和靶向性。

药物递送

PEG 链末端可与药物或抗体偶联;

提高载药纳米颗粒在血液中的稳定性和靶向能力;

支持多模态纳米平台(光热 + 药物 + 成像)。

生物成像与检测

近红外吸收适合光声成像或光学成像增强;

PEG 链降低非特异性吸附,提高成像信噪比。

多功能平台

可进行二次功能化,如荧光标记、靶向肽偶联或纳米颗粒复合;

提供可控光学特性和生物相容性,用于多模态诊疗。

六、总结

AuNRs-mPEG5000(808 nm)是一类通过 PEG 修饰的金纳米棒纳米材料,兼具纳米尺寸、可控光学吸收和高生物相容性。其核心优势如下:

化学结构

金纳米棒核心,纵向 LSPR 波峰 808 nm;

PEG5000 修饰形成致密保护层,改善水溶性和生物相容性;

表面可进一步偶联药物、靶向分子或荧光探针。

合成路线

种子介导法制备 AuNRs 核;

PEG5000-SH 表面修饰,形成稳定 Au–S 键;

PEG 链密度和长度可调控分散性和功能化潜力。

纯化过程

离心/透析去除 CTAB 和未反应 PEG;

重悬于水或缓冲液,保持稳定分散;

质量控制包括 TEM、UV-Vis、DLS 和 FTIR/XPS 分析。

应用优势

光热治疗:808 nm 光激发高效热转化;

药物递送与脑或肿瘤靶向;

光声或光学成像增强;

多模态纳米平台构建。

AuNRs-mPEG5000(808 nm)因其近红外吸收、高稳定性和表面可功能化特性,是光热治疗、靶向药物递送和纳米生物医学研究中广泛应用的关键纳米材料。

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